合成和光谱铁(II) Demi-Macrocyclic复杂的动力学研究N2O2配体离子gydF4y2Ba

文摘gydF4y2Ba

铁(II)离子的demi-macrocyclic配体复杂含有N和O作为供体原子合成,通过红外光谱和紫外可见。gydF4y2Ba光谱学gydF4y2Ba。复杂的磁化率测量和速度是决定spectrophotometrically验证Βeer-Lambert法律所需的波长235纳米。pH值对反应速度的影响进行了研究。复杂的形成的机理和速率定律符合激活参数进行评估。gydF4y2Ba

关键字gydF4y2Ba

药理学、Calibrants放松,去质子化,真空gydF4y2Ba

介绍gydF4y2Ba

大环的和demi-macrocyclic配体主要显示巨大和广泛应用在各个领域,如核医学,药理学,工业和分析化学(gydF4y2Ba1gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba4gydF4y2Ba]。自然重点研究了可观的深度立体化学的限制造成他们的自然循环gydF4y2Ba5gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。金属离子以容纳太大,可用大环的持有提供通过折叠的金属离子发生络合或其位移的捐赠者平面环。可能是积极不宜对同行的金属离子结合轴向(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba21gydF4y2Ba]。大环的配体也可能促进形成或少协调几何学图形为特定的金属离子,因为增加环应变协调。gydF4y2Ba

材料和方法gydF4y2Ba

实验gydF4y2Ba

所有材料在这个探针AR-grade BDH和默克化工公司。C、H、N元素的样本进行了简要分析。氧气是由不同的方法、铁(II)和氯测定重量分析地。红外光谱(4000 - 400厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)被记录在错话4100型红外光谱分光光度计溴化钾片。而紫外-可见光谱被记录在1700年shimeszu。电导率的测量是在DMSO溶液或硝基甲烷(10gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba姆欧)在室温下Systronics电导仪在8000克埃文斯磁化率平衡使用有限公司[(Hg (SCN)gydF4y2Ba_4gydF4y2Bacalibrant]。实验为抗磁性复杂脆弱的感情是纠正帕斯卡常数。gydF4y2Ba

配体的合成NgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}

乙烷2-diamine(30克)添加到丙酮在500毫升瓶(300毫升),解决方案在冰浴冷却高氯酸(72%)保持温度低于20°C。几个小时后,细晶体产品的获得是不溶于丙酮,洗了,消失了。产品保持无色,风干。获得的收益率是85%。gydF4y2Ba

合成铁(II)复杂gydF4y2Ba

通用高氯酸铁(II)(10)溶解在甲醇[amke + H紧随其后gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}(克罗gydF4y2Ba_4gydF4y2Ba)(24通用,0.052摩尔)混合回流。直到溶液的颜色由绿色变为红棕色。有时后,产品过滤甲醇重结晶,蒸发在真空干燥。gydF4y2Ba

结果与讨论gydF4y2Ba

复杂的红外光谱光谱表现出强烈的锋利到中等强度的乐队在500 - 475厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba地区,这可能是分配给金属氧伸缩振动,V (Fe-O)拉伸频率。V(切断)特征吸收频率进行负面转变约50厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba的复杂可能会分配给造成的松弛效应由于孤对捐赠的氧原子金属离子。V (M-ClOgydF4y2Ba_4gydF4y2Ba)拉伸频率。锋利的乐队在535 - 500厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba分配给金属氮拉伸(gydF4y2Ba图1gydF4y2Ba)。`

的non-appearance Vs (h)、血管(h)确认协调复杂的金属离子的去质子化内部质子。gydF4y2Ba

紫外可见。铁(II)复杂的电子光谱显示分割单在9700厘米吸收带gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba和8690厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba可转让的,gydF4y2Ba^5gydF4y2BaTgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}→gydF4y2Ba^5gydF4y2BaE过渡的配位场附近对称D自由离子基态分成gydF4y2Ba^5gydF4y2BaTgydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba}基态和gydF4y2Ba^5gydF4y2BaEgydF4y2Ba_ggydF4y2Ba兴奋状态。相应的电子光谱显示只有一个spin-allowed乐队中的可见光或近红外区。激烈的CT乐队在28500厘米gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba是分配给配体金属比较温度(gydF4y2Ba图2gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

铁(II)的磁矩测量复杂的协议很好高,旋转的八面体配合物。其价值相当于5.68 B.M.摩尔电导值(λgydF4y2Ba_{马克斯gydF4y2Ba}= 5.152厘米gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}摩尔gydF4y2Ba^1gydF4y2Ba在DMSO(10)的复杂gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba米)表明非电解质性质。gydF4y2Ba

动态测量监控spectrophotometrically用最大吸收峰波长235纳米的吸收峰在2135海里。卡里模型170双光束分光光度计记录动态测量的和硬质分光光度计为25.0 + 0.2°C使用循环温度测量,离子强度保持在0.15 m .比尔-朗伯定律(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba18gydF4y2Ba)验证了从光谱获得动力学数据gydF4y2Ba表1gydF4y2Ba(gydF4y2Ba图3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

表1。gydF4y2BaN的浓度变化的影响gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}(捐助配体)率的形成demi-macrocyclic复杂的铁(II)在水介质中。gydF4y2Ba

发现,浓度的增加,pH值略有增加率从6.55到9.80不等。增加的速率常数kgydF4y2Ba_1gydF4y2Ba,应该比这小得多的观察实验。当pH值范围6.55 - 9.80,情节的线性(gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba)。DgydF4y2Ba_fgydF4y2Ba- dgydF4y2Ba_tgydF4y2Ba/时间或kgydF4y2Ba_{奥林匹克广播服务公司gydF4y2Ba}与[铁(II)×10gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}(摩尔dmgydF4y2Ba^3gydF4y2Ba)]或[NgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}×10gydF4y2Ba^3gydF4y2Ba(摩尔dmgydF4y2Ba^3gydF4y2Ba络合)]是发现,反应速率增加而增加,酸度而阴谋的水和非线性,稍微曲线类型图(gydF4y2Ba图4gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba

表2。gydF4y2Ba观察到一阶速率常数水(sgydF4y2Ba^1gydF4y2Ba)铁(II) demi-macrocyclic复合物与NgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}在不同pH值条件。gydF4y2Ba

形成复杂的动力学gydF4y2Ba

一个动力学过程之后:gydF4y2Ba

(1)gydF4y2Ba

(2)gydF4y2Ba

复杂的形成反应,研究了在伪一阶条件和1:2化学计量的,铁(II)超过的速率方程可以获得:gydF4y2Ba

最后速率定律推导:gydF4y2Ba

(3)gydF4y2Ba

这是一个很好的符合实验动铁(II)的事实——demi-macrocycle NgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}复杂。gydF4y2Ba

结论gydF4y2Ba

黛米的合成和光谱研究重点的捐赠者与复杂的铁(II)离子配位体是合成的元素分析、磁化率、红外光谱和紫外光谱显示demi-macrocycles复杂的形成。八面体结构的铁(II)复杂的离子被分配的基础元素和光谱数据。gydF4y2Ba

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