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审查的配位化学活性亚甲基组腙

沙拉巴*,坎迪尔地区和Abd-El-Nasser毫克

理学院化学系,以往大学,埃及开罗

*通讯作者:
默罕默德·贾迈勒Abd El-Nasser
化学系
理学院
开罗阿勒旺大学
开罗,埃及
电子邮件: (电子邮件保护)

收到日期:17/11/2018;接受日期:21/12/2018;发表日期:01/01/2019

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文摘

化合物具有亚甲基桥位于两个强大的电子撤回组(mac电脑,例如,二酮、腈、苯甲酰乙腈,cyanothioacetamide,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯乙以cyanoanilides,等等)也被重要的协调和organomettalic化学兴趣腙,例如,-diketones是重要的原料在许多有机合成反应,特别是在香水和化妆品行业。

关键字

电致发光、PVK电荷转移复杂,电子的亲。

介绍

芳基azocompounds (aac)无处不在的主题在杂环化学和偶氮染料被广泛利用,PH-indicators、颜料、食品添加剂,发起者对于一些激进的反应,治疗药物等。1,2]。aac的协调科学已经广泛研究在过去几十年的潜在重要的功能属性的组合与配合物的分子结构的多样性。因此,这些复合物各领域吸引了注意力,如合成导电和磁设备,Light-by-Light散射设备,超分子化学、生物活性、催化和生物无机的化学复合物,其中[3- - - - - -5]。

化合物具有亚甲基桥位于两个强大的电子撤回组(mac电脑,例如,二酮、腈、苯甲酰乙腈,cyanothioacetamide,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯乙以cyanoanilides,等等)也被重要的协调和organomettalic化学兴趣腙,例如,-diketones是重要的原料在许多有机合成反应3,4]尤其是香水和化妆品行业5]。此外,一些代表的mac电脑已经广泛应用于有机和organomettalic化学很长一段时间,最近越来越多的关注的对象组件metallo-supramolecular多齿的配体的化学。因此,丰富的配位化学-diketones最近了。含氰基的化学和ester-substituted mac担忧二聚等有机反应,水解,卤化,减少,羰基凝结腙,ortho-ester方面形成;它们广泛应用于工业合成材料,如除草剂,腐蚀抑制剂、染料、聚合物、清洗和漂白成分、催化、润滑剂、和光学增敏剂。大量的无机模板转换(6- - - - - -8)添加了一个青色exicting利息代替MAC metal-mediated准备和协调的科学。

芳基azocompounds (aac)无处不在的主题在杂环化学和偶氮染料被广泛利用,PH-indicators、颜料、食品添加剂,发起者对于一些激进的反应,治疗药物等。9,10]。aac的协调科学已经广泛研究在过去几十年的潜在重要的功能属性的组合与配合物的分子结构的多样性。因此,这些复合物在variuos领域吸引了注意力,如合成导电和磁设备,Light-by-Light散射设备、超分子化学、生物活性、催化和生物无机的化学复合物,等等。化合物具有亚甲基桥位于两个强大的电子撤回组(mac电脑,例如,二酮、腈、苯甲酰乙腈,cyanothioacetamide,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯乙以cyanoanilides,等等)也被重要的协调和organomettalic化学兴趣腙,例如,-diketones是许多有机合成的重要原料,特别是在香水和化妆品行业11]。此外,一些代表的mac电脑已经广泛应用于有机和organomettalic化学很长一段时间,最近越来越多的关注的对象组件metallo-supramolecular多齿的配体的化学。因此,丰富的配位化学-diketones最近了。含氰基的化学和ester-substituted mac担忧二聚等有机反应,水解,卤化,减少,羰基凝结腙,ortho-ester方面形成;它们广泛应用于工业合成材料,如除草剂,腐蚀抑制剂、染料、聚合物、清洗和漂白成分、催化、润滑剂、和光学增敏剂。许多无机模板转换添加一个exicting利息青紫代替MAC metal-mediated准备和协调的科学。

文献调查

第一个亚甲基活性arylhydrazones (方案1)报道,早在1883年,里希特和蒙,然后选为“benzolazoacetone”[12),5年后由Japp和Klingemann是芳基-腙。直到现在,这一类的合成AHMACs由耦合的MAC芳香重氮盐,主要表现在methanolic、水或ethanolic解决方案存在醋酸作为催化剂(方案2)[13]。这个反应被认为是非常重要的标题Japp-Klingemann成为标准反应名称(14]。在其课程中,胺需要早期重氮化作用与亚硝酸钠水溶液在酸性介质在非常低的温度下产生相应的重氮盐,这是非常重要的部分全部Japp-Klingemann转换。前面的方案做了许多修改和改进,例如,可以获得更高的产量更纯的产品在碱性介质耦合时如氢氧化钠溶液代替醋酸钠(方案3)。另一方面,酸性介质中使用的重氮盐形成过程强烈影响产量和重氮盐的稳定。

chemistry-methylene-active

方案1。亚甲基活性化合物的芳香腙(AHMACs)。

chemistry-chelating-modes

方案2。可能的螯合模式AHBD复合物内的协调。

化学合成

方案3。Japp-Klingemann合成AHBD [15]。

Japp-Klingemann方法已被修改为一个巨大的各种各样的AHMACs来源于各种芳香胺和mac。AHMAC产品作为中间体在大量合成反应的有机分子或配体在配位化学16,17]。Spopovich [18)提供了一种不同的方法合成AHMACs包括MAC的反应n-nonafluoro butylsulfonylbenzotriazole在氢化钠在惰性介质(计划4)。然而,合成n-nonafluoro butylsulfonylbenzotriazole不是微不足道的,这没有常用的制备过程。

chemistry-sulfonyl-benzotriazole

方案4。合成的AHMAC N-nonafluorobutyl磺酰苯并三唑(19,20.]。

Kopylovich et al,准备新的铜(II)配合物216年和217年(计划5- - - - - -8)通过与N二水合醋酸铜反应,N-diethylpyridine-3 -甲酰胺(cardiamine)的存在和缺乏Na2有限公司3,分别。的铜原子存在于216年定义的平面氧原子的羧酸根离子,吡啶氮原子的一部分水分子,而顶端协调相邻的氨基的氧原子N-heterocycle导致聚合物链的形成。

chemistry-formation-AHMAC

方案5。从1模板metal-mediated AHMAC配体的形成。

化学合成

方案6。通过RAHB AHMAC的合成。

chemistry-New-copper

计划7。216年和217年新铜(II)配合物。

chemistry-complexes

计划8。216年和217年新铜(II)配合物。

醋酸反应CuII 50给聚合物复杂201 (计划9)。RAHB系统保持完好无损,CuII离子通过协调解决复杂债券三羧酸盐从一个AHBD氧原子配位体和两个醋酸盐。

chemistry-AHBD-complexes

计划9。AHBD复合物202 - 206。

的铜二世-AHBD复合物202 - 206是由反应118铜二世源的辅助配体(计划10)。202年,水分子作为桥梁连接两个二聚的结构单位,而磺酸基的配位聚合物是由结扎组CuII。202是第一个例子,前腙集团的两个氮原子是CuII同时协调。吡嗪桥梁两个单体形成206。202 - 206年被应用为催化剂在环己烷的氧化环己醇、环己酮(21]。

chemistry-Reactions

计划10。与CuII 1和6的反应。

Kopylovich等人研究了反应的CuII 1和6的甲醇、乙醇、水、乙胺、乙二胺的亲核攻击含氰基的半个发生导致各种不同的结扎脒、酰胺和iminoesters取决于配体开始,攻击的亲核试剂,溶剂和条件使用。单核7,207 - 209,四环的10,211年、212年和208年和210年高分子复合物从而合成(计划11)初级和二级醇的选择性氧化相应的羰基化合物,以及diastereoselective nitroaldol(亨利)的配合物催化反应进行了研究,提供典型的80 - 99%的产量。

chemistry-Structures

计划11。弗里曼F结构。

配位聚合物222 (计划12)已经被钠盐的反应准备50 ZnII硫酸盐和4,4关于[22]。ZnII离子协调由两个羧酸盐从两个monodeprotonated 50个氧原子和两个氮原子从两个4,4 -bipyridines。金属离子有关。治疗50硝酸镉二世和醋酸镉II提供小区228年和229年,分别为(23,24]。228年,四个纯离子被桥接架桥monodeprotonated 50四环的核心。在229年聚合物,CH3首席运营官-阴离子桥纯离子形成一维链侧链涉及螯合monodeprotonated 50单位。每个纯原子是7枚,single-cap三角棱镜环境中从两个OOCCH三个氧原子3从一个螯合50单位,两个氧原子和两个氧原子从两个水分子。因此,在229年的固态结构,线性链是由分子间氢键结合形成一个二维表。二维表互相拥挤通过范德华力形成了三维超分子结构。

chemistry-Freeman

计划12。弗里曼F结构。

结论

Arylhydrazones复合物对不同类型的细菌有一个伟大的活动。他们已经用于一些工业合成材料,如除草剂,腐蚀抑制剂、染料、聚合物、清洗和漂白成分、催化、润滑剂、和光学增敏剂和偶氮染料被广泛利用,PH-indicators、颜料、食品添加剂,发起者对于一些激进的反应,治疗药物等。协调科学aac已经广泛研究在过去几十年的潜在重要的功能属性的组合与配合物的分子结构的多样性。

引用

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